小国的公主・莉欧进入位于北海道的毕拉利学园就读。与憧憬的妮娜以及新的同班同学们一起，莉欧充满快乐的学园生活即将开始……本应如此的，但总觉得有些怪怪的。因为在莉欧身上，似乎没有进入S就读所需要的某个重要资格……。

入学第二天，等待着莉欧的是突如其然的期中考试！前一晚温泉泡昏头的莉欧自然是措手不及。有些沮丧的莉欧在学姊们的安慰下打起精神。接下来，莉欧终于要开始与使者缔结盟约…。莉欧与万博决定要去赏花。一心希望能与妮娜成为好朋友的莉欧也热情地邀请她同行。在晴空万里的第二天，三个人带着便当一同登山赏花！

突然响起的导弹警报中止了课堂的进行。莉欧的父亲史克拉凡斯基因为思念远在他乡就学的女儿，竟破天荒地乘着导弹来到了莉欧就读的毕利卡学园！经过一连串的波折之后校方终于同意让他在校内参观一日。然而，面对无时无刻黏着自己不放的父亲，莉欧似乎感觉相当不自在。

今天是夕子学姊的生日，莉欧等人为了帮敬爱的学姊庆祝，决定要偷偷为夕子准备一场睡衣派对作为惊喜，但是却忘了最重要的生日礼物！于是一行人决定前往毕拉利市挑选生日礼物…。

转眼间就到了期末考。而S班的学生除了笔试之外还要参加测试定理者能力的技能考试。由于听说将有现役的定理者担任考官，莉欧等人也开始积极地进行准备。到了技能考试当天，公布的考试内容是“障碍赛跑”？

在结业式结束之后，来到毕拉利学园迎接莉欧的莉欧爸爸也趁着次的机会邀请大家到城堡渡假。当妮娜与弥生等人因为冷气故障而热到无法动弹时，莉欧与万博为了找寻疑似使者的野兽而来到了森林，并且谈论起使者的话题。

暑假接近尾声，针对高年级生的生涯辅导也跟着展开。身为定理者的能力虽然十分顶尖，但个性与使者能力都不适合战斗的夕子，开始对于自己未来感到迷惘。毕利卡市一年一度的盆踊大会即将展开，莉欧等人在终于完成暑假作业后来到了祭典会场，在一行人充分享受着祭典的欢乐气氛与美食时，却传出了盆踊大会的奖品被偷走的消息。

随着第二学期的开始，毕利卡学园的各个班级也开始加紧脚步为学园祭做准备。这一次学园祭的主题是“与使者之间的共存”。1年S班经过一番讨论之后决定要演出音乐剧。而负责撰写脚本的万博也为此伤透了脑筋！

随着毕拉利学园祭一步一步接近，莉欧班上也正如火如荼地进行舞台剧的准备。但是，身为主要角色的莉欧却一直无法好好演出角色。经过一连串的尝试后，决定让莉欧直接在变身的状态下进行演出。到了学园祭演出当天，正当演出一切顺利时却发生了出乎意料的状况…？

随着学园祭圆满落幕，转眼间冬季来到，学期即将结束。为了准备期末的技能考试与笔试，莉欧等人都绷紧神经做准备。另一方面，对于无法回到阿尔卡感到耿耿于怀的妮娜也变得越来越焦躁。然后，因为一连串的误会，导致莉欧与妮娜在技能考试的战斗时发生了出乎意料的意外…。

今天是除夕夜，在大多数学生都要回家过新年时，妮娜选择一个人留在宿舍。正当妮娜满心期待能在宿舍内自由去做想做的事时，发现担心妮娜寂寞的莉欧也留在宿舍。于是两人一起在除夕夜的夜晚迎接新年的到来。夕子学姊为宿舍内的学生们烤了情人节的杯子蛋糕。而希望能送巧克力给重要的人的莉欧和弥生也在夕子学姊的教导下开始制作巧克力。没想到在快要制作完成的时候，因为一连串的阴错阳差造成了一场大骚动…。

转眼间毕拉利学园的结业式将近，学园最高年级生的夕子等人也将毕业。针对去年底发生的事件，阿尔卡对妮娜的行动给予高度的评价，也就是妮娜终于得到了回到阿尔卡的机会！然而希望妮娜能继续留在毕拉利学园的弥生等人决定展开慰留行动！